Doutorado em Química

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Navegando Doutorado em Química por Orientador(a) "Almeida, Eduardo Tonon De"

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    ItemAcesso aberto (Open Access)
    Complexo de paládio com iminas derivadas de diaminas aromáticas: síntese, investigação estrutural, estudo térmico e atividade antineoplásica.
    (Universidade Federal de Alfenas, 2020-02-19) Sarto, Luís Eduardo; Almeida, Eduardo Tonon De; Nascimento, André Luiz Carneiro Soares Do; Pisseti, Fábio Luiz; D’Assunção, Lázaro Moscardini; Villis, Paulo César Mendes
    O presente trabalho envolve a preparação de novos compostos de paládio(II), a partir de três bases de Schiff, N,N-metfen-sOH (L 1 ), N,N-etfen-sOH (L 2 ) e N,N- etdiben (L 3 ) A partir da reação desses ligantes com os precursores de paládio, [Pd(AcO) 2 ] e Li 2 [PdCl 4 ], foram sintetizados três novos complexos: [Pd(N,N-metfen- sO) 2 ] (C 1 ), [Pd(N,N-etfen-sO) 2 ] (C 2 ) e [Pd(-AcO)( N,N-etdiben)] 2 (C 3 a). A substituição dos acetatos do complexo C 3 a por cloretos, brometos, azidas e tiocianatos, e a reação desse mesmo complexo com trifenilfosfina, originou mais cinco complexos. Todos os compostos sintetizados, inclusive as bases de Schiff, foram previamente caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho (IV) e de ressonância magnética nuclear (RMN), análise elementar CHN, termogravimetria e análise térmica diferencial simultâneas (TGA-DTA) e difração de raios X de monocristal (DRX). Foram obtidos monocristais dos compostos C 1 e C 2 , e a resolução dessas estruturas foi de suma importância para a elucidação estrutural desses compostos. A partir dos dados de raios X, também foram obtidas as superfícies de Hirshfeld, sendo essa uma ferramenta muito importante na discussão da Química Supramolecular desses complexos. Os espectros obtidos no infravermelho e no RMN corroboram as propostas estruturais, indicando o modo de coordenação de ca da um dos complexos sintetizados. Resultados de análise elementar CHN concordam com as estruturas propostas. As curvas termogravimétricas apresentaram massas residuais condizentes com o teor de paládio proposto para cada um dos complexos, além de elucidar diferenças de estabilidade térmica causadas pelas reações de substituição. Os cálculos de DFT foram importantes para a compreensão de algumas propriedades desses complexos, além de corroborarem os modos de coordenação propostos. Experimentos preliminares para determinar o potencial citotóxico dos compostos foram realizados frente a MCF-7 (adenocarcinoma mamário humano), HepG2 (adenocarcinoma hepático humano) e A549 (adenocarcinoma epitelial de pulmão humano) e mostraram que três dos novos compostos sintetizados causaram uma pequena diminuição na viabilidade celular dessas linhagens de células tumorais, principalmente da MCF-7.
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    ItemAcesso aberto (Open Access)
    Síntese, caracterização e avaliação da atividade biológica de complexos de paládio(II) contendo ligante imínico
    (Universidade Federal de Alfenas, 2018-04-05) Gois, Elba Pereira De; Almeida, Eduardo Tonon De; Godoy Neto, Adelino Viera De; Dias, Amanda Latercia Tranches; D'Assunção, Lázaro Moscardini; Barbosa, Marília Imaculada Frazão
    Muitos metais de transição apresentam grande importância no meio biológico, visto que esses interagem diretamente com biomoléculas essenciais para a manutenção da vida. Uma característica dos metais que os tornam tão importantes como componentes (funcionais e estruturais) dos seres vivos é sua propensão em perder elétrons facilmente formando íons com cargas positivas, que tendem a ser solúveis em fluídos biológicos. Muitos estudos tomaram como base as possíveis interações dos íons metálicos com as biomoléculas presentes no organismo vivo. O presente trabalho teve como objetivo a preparação de novos compostos de paládio(II), contendo ligantes imínicos, com o intuito de obter compostos inéditos que apresentem propriedades farmacológicas. O ligante imínico (Base de Schiff) foi preparado através da reação entre o aldeído trans-cinamaldeído e a amina p-aminoacetofenona (Hfafe) L1. O ligante imínico obtido foi complexado ao paládio(II), conduzindo substituições, com o intuito de se produzir novos compostos de coordenação de fórmula geral [PdX2(Hfafe)2], sendo X = Cl (C1), N3 (C2), SCN (C3), Br (C4) e I (C5). Os compostos foram caracterizados através das técnicas de ponto de fusão ou decomposição, solubilidade, condutividade molar, análise elementar (CHN), das técnicas espectroscópicas de infravermelho (IV), ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H e 13C, estudos termogravimétricos TG-DTA, difração de raios-X para o monocristal de C2 e cálculos de DFT de L1. Os compostos foram empregados em testes biológicos, para as células MCF-7 e MDA-MB-435 do câncer de mama, Leishmania ssp, em experimentos in vitro de células promastigotas e amastigotas L. (L.) brazilienses, antifúngico em leveduras do gênero Candida spp.: Candida albicans, Candida tropicalis, Candida krusei, C. glabrata, C. parapsilosis. Verificou-se que o ligante livre apresentou efeito significativo frente os testes biológicos comparáveis aos dos controles positivos. No entanto, os complexos sintetizados se mostraram melhores potenciais agentes farmacológicos do que seu ligante precursor. Entre os complexos sintetizados merece destaque o compostos [Pd(N3)2(Hfafe)2], que apresentou, qualitativamente, atividade frente as células mamárias, a Leishmania e aos fungos testados.