Estudo do comportamento do equilíbrio líquido-liíquido de sistemas aquosos bifásicos contendo Pluronic L64 ® + água + sais de sódio

Os sistemas aquosos bifásicos constituem-se de duas fases líquidas em equilíbrio termodinâmico. São sistemas com potencial de aplicação na substituição e simplificação de etapas em processos de extração e purificação, em especial de biocompostos. Assim, este trabalho objetiva a avaliação experimental do comportamento do equilíbrio líquido-líquido de sistemas aquosos bifásicos constituídos por Pluronic L64 ® + água + sais de sódio bem como de sistemas contendo glicose, variando-se o pH do meio e avaliando o efeito da temperatura sobre estes sistemas também por meio de comparação com dados da literatura. Neste estudo foram discutidos: as variações de energia de Gibbs, de entalpia e de entropia de micelização; a variação de energia de Gibbs de solvatação e o efeito dos volumes de hidratação dos ions sobre o comportamento de separação de fases. As curvas binodais foram obtidas por titulação turbidimétrica e as composições das linhas de amarração foram calculadas seguindo a metodologia de Merchuk. Foi observado que o sulfato de sódio apresentou maior efeito de separação de fases, seguido pelo citrato de sódio e tartarato de sódio. Maiores valores de pH resultam em menores regiões bifásicas, efeito também observado em função do aumento da temperatura. Os coeficientes de partição mostraram que há maior distribuição de polímero e sal entre as fases à medida que o eletrólito é adicionado, enquanto que o coeficiente de partição da glicose não sofreu alterações significativas. A variação da energia livre de Gibbs de micelização indica que a separação de fases nos sistemas é espontânea e que a 293,15K os resultados estão relacionados com a energia de Gibbs de hidratação dos íons. Por outro lado, os resultados a 278,15K e 298,15K indicam a predominância do menor volume parcial molar do sulfato de sódio sobre o processo de separação de fases. A análise da variação de entropia de micelização indicou ainda que tratam-se de sistemas exotérmicos e que houve alteração na conformação do polímero em solução em maiores concentrações de sal. A variação da entropia de micelização mostrou que os sistemas são mais desordenados em menores concentrações de sal e que a ordem adicionada ao sistema em razão da formação de micelas poliméricas é superior à desordem acrescentada pela adição de sal. Neste contexto, o presente estudo adicionou novas interpretações sobre o fenômeno de separação de fases para os sistemas estudados por meio de uma abordagem baseada exclusivamente em parâmetros termodinâmicos.