Uso de biossorventes provenientes de resíduos de café para adsorção e pré-concentração de pesticidas organofosforados em águas resíduais, seguido de determinação por LC-MS/MS

Abstract

O uso intensivo de pesticidas organofosforados na agricultura tem contribuído para o aumento da contaminação ambiental, principalmente em águas superficiais e subterrâneas. Compostos como malathion, clorpirifós e dissulfoton apresentam elevada toxicidade e potencial risco à saúde humana e aos ecossistemas aquáticos, tornando necessário o desenvolvimento de métodos analíticos sensíveis, seletivos e sustentáveis para seu monitoramento. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver e otimizar uma metodologia analítica utilizando borra de café acidificada como biossorvente para adsorção, extração e pré-concentração desses pesticidas em amostras aquáticas, seguida de determinação por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas tandem (LC-MS/MS). As condições de extração foram otimizadas por meio de planejamento fatorial fracionário, avaliando parâmetros relacionados ao sistema de extração em fase sólida (SPE). A condição otimizada empregou pH 3,0 para condicionamento e amostra, 25 mg de biossorvente, volume de amostra de 10 mL e eluição com 0,5 mL de metanol. As análises foram realizadas em sistema LC-MS/MS triplo quadrupolo operando em modo SRM. O método apresentou adequada linearidade, com faixa linear de 5,0 a 250,0 μg L⁻¹ para malathion e de 25,0 a 250,0 μg L⁻¹ para dissulfoton e clorpirifós. Os limites de quantificação obtidos foram de 5,0 μg L⁻¹ para malathion e 25,0 μg L⁻¹ para os demais analitos. A precisão intradia e interdia apresentou coeficientes de variação dentro dos limites recomendados pelo documento SANTE/11312/2021, demonstrando boa repetibilidade e reprodutibilidade do método. Além disso, o procedimento apresentou baixo efeito de memória e adequada exatidão nas concentrações avaliadas. A aplicação da metodologia em amostras ambientais reais coletadas na região de Alfenas/MG permitiu identificar a presença dos pesticidas investigados em sete das amostras analisadas, sendo possível realizar a quantificação em três delas. A avaliação da sustentabilidade pelo software AGREEprep demonstrou que o método apresenta características alinhadas aos princípios da Química Verde, principalmente devido ao uso de um biossorvente proveniente de resíduo agroindustrial e ao reduzido consumo de solventes orgânicos.