Navegando por Autor "Barbosa, Adriano Francisco"

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    ItemAcesso aberto (Open Access)
    Estudo eletroquímico da interação de oligassacarídeos prebióticos com membranas de bicamada lípidica
    (Universidade Federal de Alfenas, 2010-02-05) Barbosa, Adriano Francisco; Silva, José Maurício Schneedorf Ferreira Da; Politi, Mário José; Florenzano, Fábio Herbst
    Neste trabalho estão apresentados a avaliação da interação de oligossacarídeos prebióticos com membranas de bicamada lipídica por voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica e o desenvolvimento de um eletrodo de pasta de carbono modificado para quantificação de quefirano, inulina e fruto – oligossacarídeos de chicória por voltametria cíclica e cronoamperometria. Inicialmente foram utilizadas as técnicas de voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica para estudar os efeitos da interação de oligossacarídeos prebióticos (quefirano cultivado em meio aquoso, inulina e fruto- oligossacarídeo de chicória) com membranas de bicamada lipídica suportada em um eletrodo de Pt. O objetivo foi avaliar efeitos do tempo e da concentração na interação e verificar possíveis mecanismos de ação. A interação desses oligômeros sobre s-BLM de l-α- fosfatidilcolina/colesterol proporcionou o acesso dos íons de Fe(CN)6 -3/4- à superfície do eletrodo de Pt gerando correntes faradáicas. Verificou-se que esse acesso dos íons-sonda ocorre devido à formação de poros na s-BLM. O mecanismo sugerido para a interação envolve ligações de hidrogênio entre os grupos hidroxila dos carboidratos e o grupo fosfato do fosfolipídio. O modelo de interação proposto foi o de formação de tapete ligado, que proporciona efeitos semelhantes a um efeito detergente. Os resultados trazem informações que podem ajudar no entendimento sobre a ação direta de interações entre os oligossacarídeos prebióticos e as superfícies celulares, ambos relacionados com a atividade biológica desse grupo em vários modelos experimentais. Em outra etapa, foi desenvolvido um eletrodo de pasta de carbono modificado para detecção de carboidratos em geral incluindo os oligossacarídeos quefirano, inulina e fruto – oligossacarídeos de chicória. Nessa etapa trabalho, um eletrodo de pasta de carbono modificada foi otimizado para quantificação de carboidratos. O eletrodo apresentou maior sensibilidade para glicose quando utilizou-se 0,44% de α-naftilamina, 67/32.46% de grafite em pó / óleo mineral. Na construção do eletrodo inicialmente a porcentagem de carbono \ α- naftilamina passou por uma etapa de eletropolimerização em 0,2 HClO4 M, mantendo o potencial de 0,65 V por 250 s. Para incorporar íons Ni (II) no filme polimérico, a eletrodo foi colocado em uma solução aquosa de aquosa de 0,1 M NiCl2. A oxidação dos carboidratos, foi estudada por de voltametria cíclica em 0,1 M NaOH, velocidade de varredura 50mV / s e faixa de potencial de 0,150 a 0,580V. Foram estudados dezoito carboidratos (mono, di e polissacarídeos) obtendo curvas de calibração linear para dezesseis carboidratos com valores de coeficientes de correlação entre 0,984 - 0,999, respectivamente, a rhaminose e sacarose. O eletrodo modificado proporcionou limites de quantificação de 0,136, 0,241, 0,187, 0,140, 0,267, 0,121, 0,098, 0,188, 0,234, 0,285, 0,199 e 0,156 mmol.L-1, respectivamente, glicose, lactose, maltose, rhaminose, sacarose, galactose, frutose , arabinose e fucose, manose, trealose e xilose. Para os oligossacarídeos, os limites de quantificação foi de 16,18, 636,7 e 2125,44 mg.L-1 para oligossacarídeos de Kefir, frutooligosaccharides da chicória e inulina.
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    ItemAcesso aberto (Open Access)
    Síntese e aplicação de nanotubos de carbono de acesso restrito para extração/pré-concentração de cádmio diretamente de amostras de soro humano seguido de análise por espectrometria de absorção atômica
    (Universidade Federal de Alfenas, 2015-03-12) Barbosa, Adriano Francisco; Luccas, Pedro Orival; Fadini, Pedro Sérgio; Nascentes, Clésia Cristina; Sakakibara, Isarita Martins; Wisniewski, Célio
    Neste trabalho, foi proposto um novo adsorvente capaz de extrair íons metálicos diretamente de fluídos biológicos, excluindo simultaneamente, as proteínas das amostras. O adsorvente foi obtido pela modificação de nanotubos de carbono (CNTs) com uma camada externa de albumina de soro bovino (BSA), resultando nos nanotubos de carbono de acesso restrito (RACNTs). A camada de BSA foi fixada pelo intercruzamento entre os grupos amina da BSA usando glutaraldeido como reagente de ligação cruzada. Quando as proteínas das amostras passam por uma coluna contendo os RACNTs, e o pH da amostra é maior que o ponto isoelétrico (pI) das proteínas, as proteínas das amostras e da camada de BSA são ionizadas negativamente, provocando um efeito de repulsão eletrostática evitando a adsorção. Ao mesmo tempo, os íons metálicos são adsorvidos nos CNTs após a passagem através das cadeias de proteínas. Os íons Cd2+ foram selecionados para atestar a capacidade dos RACNTs devido à sua importância toxicológica. Os RACNTs foram capazes de extrair Cd2+ e excluir 100% das proteínas das amostras de soro humano. Os limites de detecção e quantificação foram de 0,24 e 0,80 μg L− ¹, respectivamente. A frequência de amostragem foi de 8,6 determinações por hora, e a precisão intra e inter-dias para as concentrações de Cd²+ de 0,80, 15,0 e 30,0 μg L-¹ apresentaram desvio padrão relativo (RSD) inferior a 10,1%. A recuperação dos analitos adicionados nas amostras de soro humano estudadas foram de 92,7 a 110,9%. O método apresentou-se adequado para sua aplicação na análise de Cd2+ diretamente de amostras de soro humano sem a necessidade de nenhuma etapa prévia de tratamento das amostras.