Mestrado em Química

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Amostragem direta de sorvente magnético em espectrometria de absorção atômica com chama para determinação de cádmio e chumbo em chás e cafés
(Universidade Federal de Alfenas, 2024-07-30) Rosa, Thainá Alves Rocha; Figueiredo, Eduardo Costa De; Lago, Ayla Campos Do; Silva, Flávio Soares
A técnica de Amostragem Direta de Sorvente Magnético em Espectrometria de Absorção Atômica com Chama (DMSS-FAAS) foi recentemente proposta pelo grupo de pesquisa. A DMSS-FAAS demonstrou uma melhoria expressiva na detectabilidade para a determinação de metais potencialmente tóxicos em amostras alimentícias, em comparação com outras técnicas convencionais. Um sorvente magnético é utilizado para uma extração em fase sólida dispersiva dos analitos em amostras líquidas, visando a pré-concentração. O sorvente é capturado na ponta de uma sonda magnética, que é inserida diretamente na chama do FAAS para a atomização dos analitos. Neste trabalho, o biossorvente magnético “Magnetic orange peel powder – M-OPP” foi sintetizado a partir de casca de laranja seca e triturada, incorporando-a nanopartículas de magnetita. O M-OPP foi caracterizado por Análise Termogravimétrica, Espectroscopia de Infravermelho com Transformadas de Fourier, Potencial Zeta, Dispersão Dinâmica de Luz, Microscopia Eletrônica de Transmissão e de Varredura, porosimetria de sorção de gases, cinética e isoterma. Obteve-se tamanhos de partículas de 27,20 ± 1,63 µm. Os modelos de Toth e Sips explicaram melhor o comportamento de adsorção do Cd e do Pb no M-OPP, com capacidades máximas de adsorção de 0,51 e 9,02 mg g-1 , respectivamente. Foi realizada a otimização univariada para o pH das amostras, seguida de um planejamento fatorial completo 2³ dos parâmetros de extração: tempo de adsorção, massa de sorvente e volume de amostra. Em seguida, foram construídas oito curvas de calibração em diferentes amostras comerciais locais de chás e cafés para Cd e Pb, cobrindo as faixas de trabalho de 5 a 40 µg L⁻¹ e 10 a 100 µg L⁻¹, respectivamente, as quais mostraram correlações altas (r > 0,99) e precisão e exatidão aceitáveis. Os limites de quantificação (LQ) e detecção (LD) das amostras para Cd e Pb variaram de 5,00 - 10,00 µg L⁻¹ e 1,90 – 6,49 µg L⁻¹, respectivamente. Foram quantificadas cinco amostras reais com Pb, porém encontraram-se abaixo do limite máximo tolerado pela ANVISA de 50 µg L⁻¹. Os resultados experimentais mostraram que a técnica DMSS-FAAS é viável para analisar metais tóxicos, como Cd e Pb, em chás e cafés, permitindo sua quantificação em baixas concentrações. A técnica se provou eficiente, simples, rápida, econômica e ecologicamente correta para análises de metais em alimentos.
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Avaliação das fases sólidas poli(vinil-piridina) e aerogel de grafeno na pré-concentração de clorofenóis e íons cádmio em amostras ambientais
(Universidade Federal de Alfenas, 2019-05-31) Lima, Grazielle Cabral De; Figueiredo, Eduardo Costa De; Faria, Henrique Dipe De; Magalhães, Cristiana Schumidt
O uso inadequado dos recursos hídricos, a aplicação desregrada de produtos químicos, a inconsequente contaminação e poluição de ambientes aquáticos, alimentos, flora e fauna associado à carência de informações a respeito da real toxicidade desses contaminantes e seus produtos de transformação, tende a agravar os riscos à saúde pública e ambiente. Isso porque sob determinadas formas, esses contaminantes orgânicos ou inorgânicos podem representar elevada toxicidade mesmo em baixas concentrações. A exemplo disso, os compostos clorofenólicos devido a sua persistência no ambiente e importantes efeitos toxicológicos, são alvos da primeira parte desse estudo onde reporta-se os resultados da investigação do polímero poli(4-vinilpiridina) quanto a sua capacidade adsortiva de espécies fenólicas, seguido de análise por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com acoplamento column switching. Foram obtidos, para 2.4 Diclorofenol: LD de 0.9953 μg L-1, LQ de 3.0161 μg L-1 e curva analítica linear de 0.3 a 30 μg L-1 (r = 0.9879), fator de pré-concentração de 75, e índice de consumo de 0.040 mL. Para 2,4,6-Triclorofenol: LD de 0.1849 μg L-1, LQ de 0.5605 μg L-1 , curva analítica linear de 0.3 a 30 μg L-1 (r = 0.9951), fator de pré-concentração de 85, índice de consumo de 0.035 mL. As amostras coletadas no braço Sapucaí e região do Clube Náutico na represa de Furnas – MG, porém os analitos de estudos não foram detectados. A avaliação de espécie inorgânica focou no cádmio, que com seu poder bioacumulativo e efeito carcinogênico apresenta grande relevância, assim a segunda parte do trabalho descreve-se o desempenho de aerogéis de grafeno tridimensional (GA-3D) como fase extratora de íons cádmio com detecção por espectrometria de absorção atômica em chama.Os parâmetros experimentais foram estudados usando técnicas de otimização multivariada como, planejamento fatorial e matriz de Doehlert. Os resultados para os parâmentros analíticos ensaiados foram: resposta linear de 5.0 a 300.0 μg L-1 (r = 0.9968), LD e LQ, 1.67 e 5.58 μg L-1, respectivamente, fator de préconcentração de 20, índice de consumo 1.18 mL, e frequência analítica 20 h-1. A interferência de íons concomitantes foi investigada e a exatidão verificada por meio de testes de adição e recuperação. As amostras foram analisadas água da represa ponto 1 (54 ± 0,08 μg.L-1); ponto 2 ( 108 ± 1.52 μg.L-1) e água de mina (57 ± 4.30 μg.L-1).
Acesso aberto (Open Access)
Emprego de nanotubos de carbono de acesso restrito na extração direta de fármacos anticonvulsivantes seguido de análise por HPLC
(Universidade Federal de Alfenas, 2016-09-22) Santos, Rodrigo Campos Dos; Figueiredo, Eduardo Costa De; Luiz, Jaine Honorata Hortolan; Santos Neto, Álvora José Dos
Os anticonvulsivantes são fármacos bastante utilizados no tratamento da epilepsia. Todavia, sua periculosidade é elevada, visto que há uma grande proximidade entre a faixa terapêutica e a dose tóxica. Assim sendo, a avaliação do perfil cinético dessa classe de substâncias é imprescindível. Entretanto, analisar substâncias em fluidos biológicos não é uma tarefa trivial visto que os analitos estão imersos em matrizes complexas, sendo necessária uma preparação da amostra para retirada de interferentes. Uma opção interessante para realizar extrações diretas é trabalhar com materiais que possuam a capacidade de reter compostos de baixo peso molecular e ao mesmo tempo excluírem proteínas da amostra, como é o caso dos nanotubos de carbono de acesso restrito (RACNTs). Neste trabalho, foi realizada a síntese dos RACNTs por meio do recobrimento dos CNTs comercial com albumina de soro bovino (BSA) para posteriormente utilizá-los como adsorventes (coluna extratora) em um sistema de Cromatografia Líquida multidimensional em modo column switching, para análise direta de fenobarbital, carbamazepina e primidona em plasma sanguíneo humano. Os modelos de quimissorção e Sips foram os que melhores se ajustaram aos dados experimentais nos estudos cinéticos e de equilíbrio, respectivamente. A análise dos cromatogramas obtidos permitiu identificar todos os compostos de interesse devido aos bons valores obtidos de resolução de pico. A faixa analítica testada foi de 2 e 40 µg mL-¹ (R² > 0,99). O limite de quantificação foi de 2 µg mL-¹ para todos os fármacos, ao passo que o limite de detecção assumiu um valor igual a 0,1 µg mL-¹. Com relação à precisão (intra e intercorrida) e exatidão (intra e intercorrida) os analitos apresentaram valores inferiores a 15% e entre -15 e 15%, respectivamente. O método proposto mostrou-se eficiente na extração e separação de fármacos anticonvulsivantes em amostras reais, o que sinaliza sua possível utilização na monitorização terapêutica.
Anticonvulsivant are drugs often used in the treatment of the epilepsy. However, their danger is high, whereas there is a close proximity between the therapeutic range with the toxic dose. Therefore, the evaluation of the kinetic profile of this class of drugs is essential. But, analyze substances in biological fluids is not a trivial task because the analytes are immersed in complex matrices, making it necessary to sample preparation for removal of interfering. An interesting option to make direct extractions is to work with materials that having the capacity to retain low molecular weight while excluding the sample proteins, such as the restricted access carbon nanotubes (RACNTs). In this work, was made the synthesis of RACNTs by recoating of CNTs commercial with bovine serum albumin (BSA) to subsequently use them as adsorbents (extraction column) in a multidimensional Liquid Chromatography system in column switching mode for direct analysis of phenobarbital, carbamazepine and primidone from human blood plasma. The models of chemisorption and Sips were the best fitted to the experimental data in kinetic studies and equilibrium, respectively. It was possible to identify all compounds of interest in the obtained chromatograms, due to the good values of peak resolution. The analytical curve ranges from 2 to 40 mg L-¹ (R² > 0.99) for all the analytes. The limit of quantitation was of 2 mg L-¹ for all drugs, while the limit of detection assumed values equal to 0.1 µg mL-¹. Concerning precision (within and between-day) and accuracy (within and between-day) the analytes presented values less that 15% and between -15 and 15%, respectively. Additionally, the proposed method was efficient in the extraction and separation of anticonvulsivants drugs from real samples, being possible its use in therapy monitoring.
Acesso aberto (Open Access)
Emprego de nanotubos de carbono de acesso restrito na extração/pré-concentração direta de chumbo em amostras de soro humano seguido de análise por espectrometria de absorção atômica
(Universidade Federal de Alfenas, 2015-02-23) Barbosa, Valéria Maria Pereira; Figueiredo, Eduardo Costa De; Magalhães, Cristiana Schimdt De; Silva, Flávio Soares
Nanotubos de carbono de acesso restrito (RACNTs) foram sintetizados e empregados como adsorventes para a extração/pré-concentração de Pb²+ diretamente de amostras de soro humano. Os RACNTs desenvolvidos foram capazes de excluir 100% das proteínas das amostras além de apresentarem boa capacidade de extrair/pré-concentrar íons Pb²+. As propriedades de superfície do material foram avaliadas por microscopia eletrônica de varredura (SEM), microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e espectroscopia de energia dispersiva (EDS), estudos de cinética de adsorção e estudos de exclusão de proteínas. O material permitiu o desenvolvimento de um novo método para determinação direta de Pb²+ em amostras de soro humano, usando extração/pré-concentração em fase sólida “on-line” acoplado a técnica espectrometria de absorção atômica com nebulização térmica em tubo metálico aquecido na chama (TS-FF-AAS). Em condições experimentais otimizadas, o limite de detecção do método foi de 2,1 µg.L-¹ com fator de enriquecimento de 5,5 e a precisão inter e intra dias foram menores que 8,1% (RSD). Os ensaios de exatidão apresentaram recuperações entre 89,4 a 107,3% na extração direta de Pb²+ das amostras de soro humano sem qualquer tratamento prévio. O material disposto na coluna pode ser usado por mais de 200 extrações sequenciais em amostras de soro humano, sem perda de sua capacidade de exclusão de proteínas e extração de Pb²+.
Acesso aberto (Open Access)
Emprego de polímeros de impressão molecular na extração de ácido hipúrico e ácido metil-hipúrico em amostras de urina seguido de análise por eletroforese capilar
(Universidade Federal de Alfenas, 2016-11-23) Boscari, Carolina Nasser; Figueiredo, Eduardo Costa De; Luccas, Pedro Orival; Borges, Keyller Bastos
Anualmente, milhões de trabalhadores são afetados por doenças ligadas à exposição a agentes químicos no ambiente de trabalho. No Brasil, a Norma Regulamentadora 7 estabelece parâmetros para controle da exposição ocupacional, estabelecendo valores de referência, o índice biológico máximo permitido, o material biológico e o método analítico utilizado na determinação de indicadores biológicos. Para solventes como o tolueno e xileno, os indicadores biológicos são, respectivamente, os metabólitos ácido hipúrico (AH) e ácido 4-metil-hipúrico (AMH), excretados na urina. No trabalho proposto, sintetizou-se um polímero de impressão molecular (MIP) seletivo a AH e AMH, utilizando como reagentes metanol, ácido metilhipúrico (molécula molde), 4-vinilpiridina, etileno glicol dimetacrilato e ácido 4,4'-azobis 4-cianovalérico. O polímero sintetizado foi empregado na confecção de uma fibra extratora usada no preparo de amostras. A etapa de extração ocorreu em 7 min e a dessorção, realizada em tampão tetraborato de sódio 50 mM pH 10 com adição de 0,5 mM de brometo de cetil trimetil amônio (CTAB), também em 7 min. O padrão interno utilizado foi ácido 3 hidroxibenzóico (AHB) a 1 g L-¹. A solução de eluição foi analisada por cromatografia eletrocinética micelar (MEKC) com detecção por UV-vis. A amostragem foi eletrocinética com potencial elétrico de -4 KV e a corrida eletroforética com potencial elétrico de -15 kV. O eletrólito de corrida empregado foi o tampão tetraborato de sódio 50 mmol L-¹ pH 10 com adição de 0,5 mmol L-¹ de CTAB. A faixa analítica foi de 0,5 a 5 g L-¹, com amostras de urina fortificadas com 1 g L-¹ do padrão interno. Os analitos de interesse foram separados com resolução maior que 1,5, e com precisões intra e interdias menores de 20% para o limite de quantificação (LQ) (0,5 g L-¹) e menores que 15% para os demais pontos (2,0 e 5,0 g L-¹). As exatidões intra e interdias ficaram compreendidas entre -20 e 20% para o LQ (0,5 g L-¹) e entre -15 e 15% para os demais pontos (2,0 e 5,0 g L-¹) O método mostrou-se adequado para monitorização da exposição ao tolueno e xileno, pela quantificação dos metabólitos.
Millions of workers are affected by diseases linked to exposure to chemicals in the workplace. In Brazil, the Regulatory Standard 7 sets parameters to control occupational exposure, setting reference values, the maximum biological index, the biological material and the analytical method used in determination of biological indicators. Hippuric acid and methyl hippuric acid are metabolites and biological indicators of the toluene and xylenes, respectively, and their determinations in urine samples can monitor the occupational exposition to these solvents. This work describes the synthesis and characterization of a probe impregnated with molecularly imprinted polymer (MIP) to extract hippuric and methyl hippuric acids directly from untreated urine samples, followed by micellar electrokinetic chromatography. The synthesis of selective MIP used reagents as methanol, metilhipúrico acid (template molecule), 4-vinylpyridine, ethylene glycol dimethacrylate, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. The selectivity of the MIP probe was attested in comparison with the non imprinted polymer (NIP) probe. The extraction step occurred at 7 min and the desorption, performed in 50 mM sodium tetraborate buffer pH 10 with 0.5 mM cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB), also in 7 min. The internal standard used was 3-hydroxybenzoic acid (HBA) 1 g L-¹. The system variables were optimized to provide ideal conditions for the extraction and desorption of the analytes, as well as for MEKC analyses. The method was linear from 0.5 to 5.0 g L-¹ for both the analytes, with correlation coefficients > 0.994. The precisions and accuracies, expressed as relative standard deviation and relative error, were < 20.0 and within -15.4 to 16.6%, respectively, in accordance with the FDA recommendation. MIP probe has proven to be simple, cheap, resistant, and synthetically reproducible, being successfully used to analyze hippuric and methyl hippuric acids from real samples.
Acesso aberto (Open Access)
Espectrometria de massas com ionização a partir de partículas magnéticas (MPS-MS) para análise de anti-hipertensivos de plasma humano
(Universidade Federal de Alfenas, 2024-02-28) Morais, Elizângela Maria De Castilho Alves; Figueiredo, Eduardo Costa De; Martins, João Paulo; Rodrigues, Rafaela Figueiredo
A técnica de espectrometria de massas com ionização a partir de partículas magnéticas (MPS-MS, do inglês magentic particles spray mass spectrometry), recentemente desenvolvida em nosso grupo de pesquisa, foi utilizada para a análise de fármacos anti-hipertensivos em amostras de plasma humano. Objetivou-se também caracterizar o M-MIP sintetizado. Para isso, foi aplicada a técnica de extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) dos analitos, utilizando partículas magnéticas de polímero com impressão molecular (M-MIP). As partículas foram acopladas a uma sonda metálica, posicionada na entrada do espectrômetro de massa. Em seguida, um solvente foi adicionado e formou-se um cone de Taylor ao redor das partículas, devido à alta tensão aplicada. Assim, os analitos foram eficientemente dessorvidos/ionizados e submetidos à análise em um espectrômetro de massa do tipo triplo quadruplo. O M-MIP foi produzido utilizando oxprenolol como modelo de molécula, sendo em seguida caracterizado e empregado para avaliar o desempenho do MPS-MS na análise dos beta-bloqueadores atenolol, metoprolol, labetalol, propranolol, nadolol e pindolol em plasma humano. O M-MIP apresentou seletividade satisfatória para os betabloqueadores em comparação com moléculas não-análogas, além de exibir uma superfície heterogênea na qual ocorre, de acordo com estudos de isoterma, um processo de adsorção em monocamadas. A quimissorção se mostrou a interação predominante entre o M-MIP e os analitos, conforme indicado pelos experimentos cinéticos de adsorção. As curvas analíticas resultaram em linearidades (r2 superiores a 0,98) e os limites de quantificação para todos os analitos foram de 3 µg L-1 . A precisão (expressa como desvio-padrão relativo) e a exatidão (expressa como erro relativo) variaram entre 3,95 e 21,20%, e entre -17,05 e 18,93%, respectivamente. A técnica MPS-MS demonstrou ser extremamente simples, sensível e vantajosa em comparação com as abordagens convencionais. As análises são rápidas, não requerendo separação cromatográfica e com um mínimo de supressão iônica. Os volumes de amostra, solvente e massa de sorvente utilizada na MPS-MS foram significativamente reduzidos, em total conformidade com os princípios da química verde. A MPS-MS apresenta uma nova perspectiva na interação entre a preparação de amostras e a espectrometria de massa com ionização ambiente, com potencial para uso com outros sorventes e diferentes amostras e analitos.
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Microextração em fase sólida molecularmente impressa de triazóis em amostras de água e suco de uva seguido de análise por GC-MS
(Universidade Federal de Alfenas, 2014-01-24) Freitas, Lissara Aparecida De Souza; Figueiredo, Eduardo Costa De; Santos Neto, Álvaro José Dos; Luccas, Pedro Orival
O uso de praguicidas na agricultura é uma das maiores fontes de contaminação ambiental, uma vez que tais compostos são lixiviados e disseminados em águas superficiais, subterrâneas e no solo, tornando-se um problema para a fauna, flora e para a saúde humana. Além disso, resíduos de praguicidas muitas vezes são encontrados em alimentos devido à utilização inadequada em super dosagens. Nesse sentido, faz-se necessário o desenvolvimento de técnicas analíticas de preparo de amostras apropriadas para a extração e pré-concentração desses praguicidas nos recursos hídricos e em alimentos. Dentre essas técnicas podemos destacar a microextração em fase sólida molecularmente impressa (MISPME) devido a características vantajosas como seletividade, menor consumo de solventes orgânicos, tempo reduzido de extração, baixo custo para a construção da fibra, dentre outras. Sendo assim, o presente trabalho tem como objetivo sintetizar e caracterizar uma fibra para MISPME com superfície renovável para a extração de triazóis em amostras de água e de suco de uva seguido de análise por CG-MS. De acordo com Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento (MAPA) os limites máximos de resíduo (LMR) para triadimenol, tebuconazol e metconazol em uva são respectivamente de 0,1, 2,0, e 1,0 mg kg-1. E o limite máximo de tolerância (LMT) de triazóis em água, estabelecido por órgãos internacionais, é de 0,1 μg L-1 para cada praguicida e de 0,5 μg L-1 para um total deles. O epoxiconazol foi selecionado como padrão interno por ser proibido na cultura de uva. Para a análise em suco de uva, a faixa analítica do método compreende de 100 μg L-1 a 2000 μg L-1 para triadimenol, tebuconazol e metconazol, com LQ de 100 μg L-1 para todos os analitos. Para análise em água, a faixa analítica do método compreende de 100 μg L-1 a 3000 μg L-1, com LQ de 100 μg L-1. O método proposto para análise de triazóis em suco de uva atendeu todas as especificações requeridas em termos de figuras de mérito. Contudo, a detectabilidade do método foi insuficiente para análises de triazóis em águas devido aos baixos limites preconizados pela legislação (0,5 μg L-1).
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Síntese de polímeros de impressão molecular magnéticos para extração seletiva de nicotina e cotinina em urina seguido de análise por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas
(Universidade Federal de Alfenas, 2015-02-02) Franqui, Lidiane Silva; Figueiredo, Eduardo Costa De; Simas, Rosineide Costa; Trevisan, Marcello Garcia
O presente trabalho teve como objetivo sintetizar, caracterizar e avaliar o desempenho de um polímero de impressão molecular magnético (MMIP – magnetic molecularly imprinted polymers) na extração seletiva de nicotina e cotinina em amostras de urina, com posterior análise por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). Para tal, nanopartículas de Fe3O4 foram preparadas pelo método de co-precipitação com posterior modificação da sua superfície por silanização, que envolve a estabilização com tetraetilortosilicato (TEOS) seguida da funcionalização com 3-(Trimethoxysilyl)propyl methacrylate (MPS). O MIP foi sintetizado sobre as nanopartículas magnéticas pelo método de polimerização por precipitação, empregando-se nicotina, ácido metacrílico, etileno glicol dimetacrilato, ácido 4,4’-azobis(4-cianovalérico), e acetonitrila como molécula modelo, monômero funcional, agente de ligação cruzada, iniciador radicalar e solvente de síntese, respectivamente. As partículas sintetizadas foram caracterizadas por Microscopia Eletrônica de Varredura – MEV, Microscopia de Força Atômica – AFM, Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier - FT-IR, Espectrometria de Energia Dispersiva de Raios-X - EDS e Análise Termogravimétrica – TGA. O MMIP foi empregado na extração em fase sólida dispersiva de nicotina e cotinina em urina, empregando-se um imã externo para separar as partículas da amostra. O extrato foi analisado por GC-MS, operado no modo SIM e as relações m/z monitoradas foram 84, 133 e 162 para a nicotina e 98, 147 e 176 para a cotinina. A faixa analítica foi de 0,1 a 3,0 mg L-1 (r >0,99), com limite de quantificação (LQ) de 0,1 mg L-1 para ambos analitos. As precisões intra e interdia (na forma de desvio padrão relativo) foram menores que 20 % para o LQ e menores que 15% para os demais pontos; e as exatidões intra e inter dia (na forma de erro relativo) ficaram compreendidas entre ± 9%. O método foi empregado na análise de nicotina e cotinina em quatro amostras de urina de fumantes. Os valores obtidos para cotinina encontram-se na faixa de 0,19 a 0,28 mg L-1, enquanto que a nicotina foi detectada em concentrações menores que o LQ. Assim, o método mostrou-se adequado para monitorização da exposição ao tabaco, já que a cotinina é o bioindicador mais indicado para esta finalidade.
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Síntese de um polímero de impressão molecular restrito à ligação com macromoléculas por meio de revestimento com albumina (RAMMIP-BSA), para análise direta de clorpromazina em plasma por sistema de cromatografia líquida bidimensional
(Universidade Federal de Alfenas, 2012-07-23) Moraes, Gabriel De Oliveira Isac; Figueiredo, Eduardo Costa De; Pissetti, Fábio Luiz; Nassur, Maria Eugênia Queiroz
Um polímero de impressão molecular restrito à ligação de macromoléculas por meio de revestimento com albumina (do inglês “restrict access moleculary imprinted polymer coated with albumine” – RAM-MIP-BSA) foi sintetizado para a análise de clorpromazina em plasma humano por injeção direta em cromatografia líquida bidimensional. Primeiramente foram colocados no meio reacional o ácido metacrílico como monômero funcional, o etileno glicol dimetacrilato como agente de ligação cruzada, a 2,2 – azo isobutironitrila como iniciador radicalar, a clorpromazina como molécula modelo e o clorofórmio como solvente. O sistema foi mantido sob agitação por 60 minutos a 60°C. Depois, adicionou-se ao meio reacional hidróxi etil metacrilato e glicidil metacrilato como monômeros hidrofílicos. Após 24 h o polímero foi recolhido, lavado, tamisado e recoberto com albumina utilizando-se glutaraldeído como agente reticulante bifuncional. O RAM-MIP-BSA foi empacotado em uma pré-coluna de HPLC (high performance liquid chromatography) de 1 cm e sua capacidade de eliminação de macromolécula foi testada obtendo-se eliminação superior a 99%. Para os demais testes a pré-coluna foi utilizada em sistema de cromatografia líquida bidimensional. A amostra é injetada e as macromoléculas são eliminadas enquanto o analito é retido. Num segundo estágio o analito é eluído e conduzido para coluna analítica. Água ultrapura e uma solução de acetonitrila:tampão acetato de sódio 0,2 mol L-1 pH 4,1 45:55 (v/v) foram empregadas como fase de extração e fase móvel respectivamente. As análises foram executadas utilizando-se um detector UV/Vis a 313 nm. Para validação analítica da clorpromazina foi utilizando um pool de amostra de plasma humano de diferentes indivíduos voluntários, fortificadas em oito níveis de concentração, contemplando assim o intervalo terapêutico de 50-300 μg L-1 segundo a FDA. O método foi linear na faixa de 30-350 μg L-1, com r > 0,99 e limite de quantificação de 30,0 μg L-1. A precisão e exatidão intra-dias e inter-dias foram avaliadas com base no desvio padrão relativo (DPR) e no erro relativo (E) respectivamente e todos os resultados foram inferiores a 15% de acordo com a FDA. A recuperação foi de 80%.
Acesso aberto (Open Access)
Síntese e caracterização de nanotubos de carbono de acesso restrito magnéticos e seu uso para extração de Cu e Zn de Cu, Zn- superóxido dismutase
(Universidade Federal de Alfenas, 2018-01-29) Balduino, Jonathan Saulo; Figueiredo, Eduardo Costa De; Trevisan, Marcello Garcia; Silva, Flávio Soares
Neste trabalho, propomos novos sorbentes denominados nanotubos de carbono de acesso restrito magnéticos (M-RACNTs) e obtidos pela associação de nanotubos de carbono magnéticos (M-CNTs) com nanotubos de carbono de acesso restrito (RACNTs). A síntese foi realizada cobrindo M-CNTs com uma camada de albumina de soro bovino (BSA) quimicamente entrecruzada usando glutaraldeído. A cápsula BSA atua como uma barreira biocompatível que evita a ligação das proteínas da amostra. Em pH maior que o ponto isoelétrico das proteínas, tanto as proteínas da amostra quanto as da camada BSA estão carregadas negativamente, resultando em exclusão por repulsão eletrostática. Esse novo sorvente pode ser eficientemente utilizado na extração dispersiva em fase sólida de metais a partir de fluidos biológicos, excluindo simultaneamente todas as proteínas das amostras. Os MRACNTs foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier, análise termogravimétrica e microscopia eletrônica de transmissão, confirmando a presença das nanopartículas magnéticas Fe2O3, bem como a camada BSA nos CNTs. Os testes de cinética foram realizados por sorção de Cu e Zn em CNTs, M-CNTs e M-RACNTs, e os resultados confirmaram a rápida e a similar velocidade de transferência de massa para todos os sorventes. Os testes de adsorção confirmaram que os íons Cu e Zn são retidos em monocamadas, de acordo com o modelo Sips. Além disso, as capacidades máximas de adsorção para sorção de Cu e Zn em CNTs, M-CNTs e M-RACNTs tiveram média de 80,83 mg de g-1. Os M-RACNTs foram capazes de remover cerca de 64% de Cu e Zn de Cu, Zn- superóxido dismutase com apenas uma etapa de extração de fase sólida dispersiva. Ao mesmo tempo, o sorvente foi capaz de excluir cerca de 98% de Cu, Zn- superóxido dismutase. Com base nesses resultados, acreditamos que os M-RACNTs são sorventes promissores para a extração dispersiva em fase sólida de metais diretamente de fluidos proteicos, objetivando a obtenção de apoproteínas, bem como para extração de metais ou compostos orgânicos diretamente de fluidos biológicos, com interesse analítico.

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